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橡膠助劑清潔工藝的發(fā)展

閱讀次數(shù):次  發(fā)布人:廣州市中祥商貿(mào)有限公司  添加時(shí)間:2010-6-30

橡膠助劑清潔工藝的發(fā)展

 

  橡膠助劑起源于天然橡膠的硫化。經(jīng)過(guò)八十多年的研究,直到20世紀(jì)20~30年代,隨著硫化促進(jìn)劑的基本品種2-巰基苯并噻唑及其次磺酰胺衍生物以及對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑的工業(yè)化,橡膠助劑才基本形成體系。目前,橡膠助劑處于穩(wěn)定時(shí)期,硫化促進(jìn)劑和防老劑兩類(lèi)主要有機(jī)助劑的產(chǎn)量大約為生膠消耗量的 4%。國(guó)外橡膠助劑的生產(chǎn)相當(dāng)集中,聯(lián)邦德國(guó)的拜耳股份公司和美國(guó)的孟山都公司是最主要的生產(chǎn)廠家。中國(guó)橡膠助劑(指有機(jī)助劑)的生產(chǎn)始于1952年。

  1992年6月在巴西舉行的聯(lián)合國(guó)環(huán)境與發(fā)展大會(huì)將清潔生產(chǎn)列入大會(huì)主要文件“二十一世紀(jì)議程”,橡膠助劑的清潔生產(chǎn)包括產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、工藝路線和三廢排放治理等方面。進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái),我國(guó)橡膠助劑清潔工藝的重大成果是對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑中間體RT培司(4-氨基二苯胺)清潔工藝的突破,采用硝基苯和苯胺為原料,成功開(kāi)發(fā)了催化氧化新工藝,產(chǎn)成品全部原材料利用率達(dá)98%,基本實(shí)現(xiàn)“原子經(jīng)濟(jì)”的生產(chǎn)模式,實(shí)現(xiàn)了零排放。這一技術(shù)突破使我國(guó)的苯二胺類(lèi)防老劑生產(chǎn)技術(shù)達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平,2004年獲得國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng),并在2008年獲得美國(guó)“337”調(diào)查案的勝訴,捍衛(wèi)了我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。

 
  促進(jìn)劑是我國(guó)產(chǎn)量最大的橡膠助劑品種,采用促進(jìn)劑M(2-硫醇基苯并噻唑)做原料制備DM和次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑的老工藝多數(shù)采用次氯酸鈉等為氧化劑,產(chǎn)生的廢水量很高,而且含鹽,治理困難。不少企業(yè)正在開(kāi)發(fā)用H2O2或氧氣為氧化劑的清潔生產(chǎn)工藝,一旦開(kāi)發(fā)成功將使廢水排放量大幅度下降。用氧氣氧化法制備N(xiāo)S技術(shù)已被列入“十一五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃,可望在兩年內(nèi)取得突破。
 
就清潔工藝而言,目前最重要的是促進(jìn)劑M,因?yàn)镸本身是一種促進(jìn)劑,同時(shí)又是DM和次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑的原料。M年產(chǎn)量約在10萬(wàn)噸以上,目前大多采用苯胺法,即以苯胺、硫黃和二硫化碳為主要原料,合成后再經(jīng)酸堿處理精制而得,該工藝每噸產(chǎn)品產(chǎn)生廢水約40余噸,同時(shí)廢渣亦難處理。很多企業(yè)已致力于促進(jìn)劑M清潔工藝的開(kāi)發(fā),預(yù)計(jì)3-5年內(nèi)能取得產(chǎn)業(yè)化效果。
加強(qiáng)三廢治理,努力實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)
 
  生產(chǎn)過(guò)程的零排放是橡膠助劑工業(yè)實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的根本,節(jié)能減排、加強(qiáng)三廢治理、努力實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)是目前十分具有現(xiàn)實(shí)意義的措施。
 
  橡膠助劑廢氣主要是硫化氫,目前大中型企業(yè)均采用克勞斯?fàn)t氧化法,廢氣凈化率可達(dá)97%,并可回收硫黃產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。
 
  廢水處理主要采用生化法,但含鹽廢水處理難度大,有些企業(yè)采用多效蒸發(fā)與生化處理相結(jié)合的辦法,使鹽獲得循環(huán)利用,有顯著效果。促進(jìn)劑NS廢水治理技術(shù)和水資源綜合利用已列入“十一五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃。如前述,促進(jìn)劑M的廢水處理成為行業(yè)的突出問(wèn)題。
 
  產(chǎn)生廢渣最多的是促進(jìn)劑M的生產(chǎn),由于廢渣成分復(fù)雜,呈樹(shù)脂狀,處理難度大,目前只有部分企業(yè)能提取廢渣中的部分產(chǎn)品,多數(shù)企業(yè)轉(zhuǎn)移到基建行業(yè)實(shí)現(xiàn)綜合利用,從根本上解決廢渣問(wèn)題主要的出路是實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程的清潔工藝。
 
 
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