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橡膠助劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整取得重大成效

閱讀次數(shù):次  發(fā)布人:廣州市中祥商貿(mào)有限公司  添加時(shí)間:2010-6-29

橡膠助劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整取得重大成效

 

       橡膠助劑起源于天然橡膠的硫化。經(jīng)過(guò)八十多年的研究,直到20世紀(jì)20~30年代,隨著硫化促進(jìn)劑的基本品種2-巰基苯并噻唑及其次磺酰胺衍生物以及對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑的工業(yè)化,橡膠助劑才基本形成體系。目前,橡膠助劑處于穩(wěn)定時(shí)期,硫化促進(jìn)劑和防老劑兩類(lèi)主要有機(jī)助劑的產(chǎn)量大約為生膠消耗量的 4%。國(guó)外橡膠助劑的生產(chǎn)相當(dāng)集中,聯(lián)邦德國(guó)的拜耳股份公司和美國(guó)的孟山都公司是最主要的生產(chǎn)廠家。中國(guó)橡膠助劑(指有機(jī)助劑)的生產(chǎn)始于1952年。

  防老劑D,學(xué)名N-苯基-β-萘胺,由于β-萘胺的致癌機(jī)理,特別是膀胱癌,早在上世紀(jì)50年代在發(fā)達(dá)國(guó)家就已被淘汰,我國(guó)因?yàn)闆](méi)有法規(guī)約束,雖然用量不斷減少,但至2007年仍有近千噸產(chǎn)品在銷(xiāo)售。2008年經(jīng)中國(guó)橡膠助劑工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專(zhuān)業(yè)委員會(huì)上報(bào),防老劑D已被環(huán)境保護(hù)部列入高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)高污染產(chǎn)品,堅(jiān)決予以取締,中國(guó)將結(jié)束防老劑D的使用和生產(chǎn)。

 
  1982年德國(guó)立法規(guī)定在橡膠助劑加工過(guò)程中包括儲(chǔ)備區(qū)中亞硝胺含量不得超過(guò)2.5μg/m3,而且重點(diǎn)指出促進(jìn)劑NOBS(N-氧聯(lián)二亞乙基-2-2苯并噻唑次磺酰胺)在加工過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生亞硝胺。亞硝胺的作用相當(dāng)于黃曲霉素對(duì)人體的破壞,NOBS在加工過(guò)程中釋放亞硝胺的濃度較其他促進(jìn)劑為最高,除致癌外,它對(duì)人體肝、腎、皮膚和眼睛等均有傷害,由于它被輪胎廠廣泛使用,危害更大。1997年我國(guó)對(duì)國(guó)外輪胎的剖析已檢測(cè)不到該類(lèi)物質(zhì)的痕跡量,但當(dāng)時(shí)在我國(guó)沒(méi)有引起重視,至2001年NOBS的產(chǎn)量近6000噸,占同類(lèi)產(chǎn)品的30%以上。
 
  2001年中國(guó)橡膠助劑工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專(zhuān)業(yè)委員會(huì)成立之初就提出“大力推動(dòng)我國(guó)橡膠助劑工業(yè)清潔生產(chǎn)”的意見(jiàn),其中重中之重就是將NOBS堅(jiān)決調(diào)整下來(lái),以伯胺類(lèi)NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)作為替代NOBS的最佳產(chǎn)品,這個(gè)意見(jiàn)得到行業(yè)的普遍重視。2004年NS的產(chǎn)量首次超過(guò)NOBS,為NOBS的1.18倍。2007年NS的產(chǎn)量達(dá)4.22萬(wàn)噸,是NOBS的7.03倍,NOBS首次出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng),產(chǎn)量降低至同類(lèi)產(chǎn)品的5%以下。2008年由中國(guó)橡膠助劑工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專(zhuān)業(yè)委員會(huì)上報(bào)環(huán)境保護(hù)部,NOBS被列為高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)行業(yè)自律。萬(wàn)噸級(jí)NS生產(chǎn)技術(shù)的開(kāi)發(fā)被科技部列入“十一五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃,大大促進(jìn)了綠色助劑的發(fā)展。
 
  2003年歐盟提出未來(lái)化學(xué)品政策戰(zhàn)略的白皮書(shū),強(qiáng)調(diào)對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境的保護(hù);2006年批準(zhǔn)了“化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、認(rèn)可和限制制度”即REACH法規(guī),法規(guī)強(qiáng)調(diào)“一種化學(xué)物質(zhì),在尚未證明其不存在危險(xiǎn)之前它就是不安全的”,相關(guān)化學(xué)品的預(yù)注冊(cè)于2008年6月1日開(kāi)始實(shí)施。我國(guó)大部分骨干企業(yè)已經(jīng)進(jìn)行了預(yù)注冊(cè),應(yīng)對(duì)REACH法規(guī)將對(duì)我國(guó)橡膠助劑工業(yè)提出嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
 
  盡管“十五”以來(lái),橡膠助劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整取得重大成效,但任重而道遠(yuǎn)。根據(jù)美國(guó)勞工部的公告,有毒有害物質(zhì)除數(shù)量最大、危害最廣的NOBS外,秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑如TMTD、氨基甲酸鹽類(lèi)促進(jìn)劑如ZEDC和硫黃給予體DTDM等同樣會(huì)產(chǎn)生亞硝胺,目前仍有共計(jì)萬(wàn)噸以上產(chǎn)品在市場(chǎng)應(yīng)用,這些產(chǎn)品的替代已被列入“十一五”和“十二五”的重點(diǎn)調(diào)整方向。TBzTD(二硫化四芐基秋蘭姆)替代TMTD(二硫化四甲基秋蘭姆)已取得明顯效果,正待進(jìn)一步推廣應(yīng)用。TBzTD與TMTD相比雖仍會(huì)產(chǎn)生亞硝胺,但由于芐基與甲基相比分子量大得多,相對(duì)產(chǎn)生亞硝胺的比例要小得多,對(duì)人體的危害也小得多。
 
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